Riina Vään on töötanud Ettevõtluskõrgkoolis Mainor alates 2001 aastast erinevatel ametikohtadel (õppekeskuse juht, õppe osakonna juhataja, õppejõud). Viimastel aastatel on ta õpetanud tööõigust üliõpilastele, alustavatele ettevõtjatele ja töötutele. Samuti on Riina projektijuhina koostöös EAS-i ja Töötukassaga organiseerinud kursusi nii alustavatele ettevõtjatele, klienditeenindajatele ja müügijuhtidele.
Tööõiguse lektorina on lisaks õppetööle kõrgkoolis läbi viinud kursusi (k.a. täiendkoolitust) sekretäridele, juhiabidele ja personalitöötajatele.
Riina Vään on lõpetanud Tartu Ülikooli õigusteaduskonna ja tal on pikaajaline koolituste juhtimise ja korraldamise kogemus. Lisaks on ta avaldanud mitmeid artikleid tööõigust puudutavates küsimustes.